Прымаючы ў якасці прыкладу 2014 г., сусветны аб'ём продажаў арылаксіфенаксіпрапіёнатных гербіцыдаў склаў 1,217 мільярда долараў ЗША, што складае 4,6% ад сусветнага рынку гербіцыдаў у 26,440 мільярда долараў ЗША і 1,9% ад сусветнага рынку пестыцыдаў у 63,212 мільярда долараў ЗША.Нягледзячы на тое, што ён не такі добры, як гербіцыды, такія як амінакіслоты і сульфанілмочавіна, ён таксама мае месца на рынку гербіцыдаў (займае шостае месца ў сусветных продажах).
Гербіцыды арылаксіфенаксіпрапіёнат (АРР) у асноўным выкарыстоўваюцца для барацьбы са злакавымі пустазеллямі.Гэта было выяўлена ў 1960-х гадах, калі кампанія Hoechst (Германія) замяніла фенильную групу ў структуры 2,4-D дыфенілавым эфірам і распрацавала першае пакаленне гербіцыдаў арилоксифеноксипропионовой кіслаты.«Трава Лінг».У 1971 годзе было ўстаноўлена, што першасная кальцавая структура складаецца з А і В. Наступныя гербіцыды гэтага тыпу былі мадыфікаваны на яе аснове, змяніўшы бензольнае кольца А з аднаго боку на гетэрацыклічнае або злітае кольца і ўвёўшы актыўныя групы, такія як F атамаў у кальцо, што прыводзіць да серыі прадуктаў з больш высокай актыўнасцю., больш селектыўныя гербіцыды.
Структура гербіцыду APP
Гісторыя развіцця гербіцыдаў пропионовой кіслаты
Механізм дзеяння
Гербіцыды арылаксіфенаксіпрапіёнавай кіслаты ў асноўным з'яўляюцца актыўнымі інгібітарамі ацэтыл-КоА-карбаксілазы (ACCase), тым самым інгібіруючы сінтэз тоўстых кіслот, у выніку чаго адбываецца сінтэз олеінавай кіслаты, лінолевай кіслаты, ліноленовой кіслаты, а васковыя пласты і працэсы кутікулы блакуюцца, што прыводзіць да хуткага разбурэнне мембраннай структуры расліны, павышэнне пранікальнасці і ў канчатковым выніку гібель расліны.
Яго характарыстыкі высокай эфектыўнасці, нізкай таксічнасці, высокай селектыўнасці, бяспекі для сельскагаспадарчых культур і лёгкай дэградацыі ў значнай ступені спрыялі распрацоўцы селектыўных гербіцыдаў.
Яшчэ адной асаблівасцю гербіцыдаў AAP з'яўляецца тое, што яны аптычна актыўныя, што характарызуецца рознымі ізамерыямі пры аднолькавай хімічнай структуры, а розныя ізамерыі валодаюць рознай гербіцыднай актыўнасцю.Сярод іх R(-)-ізамер можа эфектыўна інгібіраваць актыўнасць мэтавага фермента, блакаваць адукацыю аўксіну і гібереліна ў пустазеллях і праяўляць добрую гербіцыдную актыўнасць, у той час як S(+)-ізамер у асноўным неэфектыўны.Розніца ў эфектыўнасці паміж імі складае 8-12 разоў.
Камерцыйныя гербіцыды APP звычайна перапрацоўваюць у складаныя эфіры, дзякуючы чаму іх лягчэй паглынаюць пустазелле;аднак складаныя эфіры звычайна маюць меншую растваральнасць і мацнейшую адсорбцыю, таму іх няпроста вымываць і лягчэй убіраюць у пустазелле.у глебе.
Клодинафоп-пропаргил
Прапаргіл - фенаксіпрапіёнавы гербіцыд, распрацаваны ciba-Geigy у 1981 годзе. Яго гандлёвая назва - Topic, а хімічная назва - (R)-2-[4-(5-хлор-3-фтор).-2-Пиридилокси)пропаргилпропионат.
Прапаргіл - фторзмяшчальны, аптычна актыўны арилоксифеноксипропионатный гербіцыд.Выкарыстоўваецца для пасляўсходавай апрацоўкі сцеблаў і лісця для барацьбы са злакавымі пустазеллямі на палях пшаніцы, жыта, трыцікале і іншых збожжавых, асабліва для пырніка і пырніка.Эфектыўны ў барацьбе з такімі цяжкімі пустазеллямі, як авёс.Выкарыстоўваецца для апрацоўкі сцеблаў і лісця пасля ўсходаў для барацьбы з аднагадовымі зёлкавымі пустазеллямі, такімі як дзікі авёс, аўсяніца чорная, трава лісінага хваста, палявая трава і пырнік.Дазоўка складае 30~60 г/гм2.Канкрэтны метад прымянення: ад фазы 2-х лісткоў пшаніцы да стадыі злучэння, прымяненне пестыцыду супраць пустазелля на стадыі 2-8 лісця.Зімой выкарыстоўвайце 20-30 грам Майдзі (15% змочваецца парашок клофенацэтату) на акр.30-40 г экстрэмальнага (15% клодинафоп-прапаргіл змочваецца парашка), дадайце 15-30 кг вады і раўнамерна распыліце.
Механізм дзеяння і характарыстыкі клодинафоп-пропаргила - гэта інгібітары ацэтыл-КоА-карбаксілазы і сістэмныя правадзячыя гербіцыды.Прэпарат ўсмоктваецца праз лісце і ліставыя похвы расліны, праводзіцца праз флаэму і назапашваецца ў мерыстэме расліны, інгібіруючы інгібітар ацэтыл-каэнзім А-карбаксілазы.Каэнзім А-карбаксілаза спыняе сінтэз тоўстых кіслот, прадухіляе нармальны рост і дзяленне клетак і разбурае структуры, якія змяшчаюць ліпіды, такія як мембранныя сістэмы, што ў канчатковым выніку прыводзіць да гібелі раслін.Час ад клодинафоп-пропаргила да гібелі пустазелля праходзіць адносна павольна, звычайна займае ад 1 да 3 тыдняў.
Асноўныя склады клодинафоп-прапаргіла - гэта 8%, 15%, 20% і 30% водныя эмульсіі, 15% і 24% мікраэмульсіі, 15% і 20% змочвальныя парашкі і 8% і 14% диспергируемые алейныя завісі.24% вяршкоў.
Сінтэз
(R)-2-(p-гідраксіфенаксі)прапіёнавая кіслата спачатку атрымліваецца шляхам рэакцыі α-хлорпрапіёнавай кіслаты і гідрахінону, а затым этэрыфікуецца шляхам дадання 5-хлор-2,3-дыфторпірыдыну без аддзялення.Пры пэўных умовах ён рэагуе з хлорпропином з атрыманнем клодинафоп-пропаргила.Пасля крышталізацыі ўтрыманне прадукту дасягае ад 97% да 98%, а агульны выхад дасягае 85%.
Экспартная сітуацыя
Мытныя дадзеныя паказваюць, што ў 2019 годзе мая краіна экспартавала агулам 35,77 мільёна долараў ЗША (няпоўная статыстыка, уключаючы прэпараты і тэхнічныя прэпараты).Сярод іх першай краінай-імпарцёрам з'яўляецца Казахстан, які імпартуе ў асноўным прэпараты, на суму 8,6515 млн. долараў ЗША, за ім ідзе Расія, з прэпаратамі. Попыт ёсць як на лекі, так і на сыравіну з аб'ёмам імпарту 3,6481 млн. долараў ЗША.Трэцяе месца займаюць Нідэрланды з аб'ёмам імпарту ў 3,582 мільёна долараў.Акрамя таго, Канада, Індыя, Ізраіль, Судан і іншыя краіны таксама з'яўляюцца асноўнымі напрамкамі экспарту клодинафоп-прапаргілу.
Цигалофоп-бутыл
Цыхалофап-этыл - гэта гербіцыд для рысу, распрацаваны і выраблены Dow AgroSciences у Злучаных Штатах у 1987 годзе. Гэта таксама адзіны гербіцыд арілаксіфенаксікарбонавай кіслаты, які вельмі бяспечны для рысу.У 1998 г. Dow AgroSciences са Злучаных Штатаў першай зарэгістравала цыхалафоп тэхнічны ў маёй краіне.Тэрмін дзеяння патэнта скончыўся ў 2006 годзе, і адна за адной пачаліся ўнутраныя рэгістрацыі.У 2007 г. упершыню зарэгістравана айчыннае прадпрыемства (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.).
Гандлёвая назва кампаніі Dow - Clincher, а яе хімічная назва - (R)-2-[4-(4-цыяна-2-фторфенаксі)фенаксі]бутылпрапіёнат.
У апошнія гады папулярныя на кітайскім рынку прэпараты Dow AgroSciences Qianjin (дзеючае рэчыва: 10% cyhalomefen EC) і Daoxi (60g/l cyhalofop + penoxsulam) вельмі эфектыўныя і бяспечныя.Ён займае асноўны рынак гербіцыдаў для рысавых палёў у маёй краіне.
Цыхалафоп-этыл, падобна іншым гербіцыдам арылаксіфенаксікарбонавай кіслаты, з'яўляецца інгібітарам сінтэзу тоўстых кіслот і інгібіруе ацэтыл-КоА-карбаксілазу (АСКаза).У асноўным паглынаецца лісцем і не мае глебавай актыўнасці.Цихалофоп-этыл з'яўляецца сістэмным і хутка ўсмоктваецца праз тканіны раслін.Пасля хімічнай апрацоўкі трава адразу спыняе рост, праз 2-7 дзён адбываецца пажаўценне, праз 2-3 тыдні некратызуецца і гіне ўся расліна.
Cyhalofop прымяняецца пасля ўсходаў для барацьбы з злакавым пустазеллем на рысавых палях.Дазоўка для трапічнага рысу складае 75-100 г/гм2, а для ўмеранага рысу - 180-310 г/гм2.Высокаэфектыўны ў дачыненні да эхінацеі, стефанотиса, амаранта эстэтыўнага, мякіны малой, крабавай травы, сетарыі, бранграсу, проса сардэчніка, пеннисетума, травы майскай, гусінай травы і інш.
Возьмем у якасці прыкладу выкарыстанне 15% цихалофоп-этылавага EC.На стадыі 1,5-2,5 ліста барніграсу на рысавых палях і на стадыі 2-3 лістоў стефанотиса на рысавых палях з прамым пасевам сцеблы і лісце апырскваюць і раўнамерна апырскваюць тонкім туманам.Перад ужываннем пестыцыду зліце ваду, каб больш за 2/3 сцеблаў і лісця пустазелля былі адкрыты для вады.Палівайце на працягу 24-72 гадзін пасля ўнясення пестыцыдаў і падтрымлівайце пласт вады 3-5 см на працягу 5-7 дзён.Выкарыстоўваць не больш за адзін раз за перыяд вегетацыі рысу.Аднак варта адзначыць, што дадзены прэпарат з'яўляецца вельмі таксічным для водных членістаногіх, таму пазбягайце траплення ў аквакультуры.У сумесі з некаторымі шыракалістымі гербіцыдамі ён можа праяўляць антаганістычныя эфекты, што прыводзіць да зніжэння эфектыўнасці цихалофопа.
Яго асноўныя лекавыя формы: эмульгируемый канцэнтрат цихалофоп-метил (10%, 15%, 20%, 30%, 100 г / л), змочваецца парашок цихалофоп-метил (20%), водная эмульсія цихалофоп-метил (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), микроэмульсия цихалофопа (10%, 15%, 250 г/л), алейная завісь цихалофопа (10%, 20%, 30%, 40%), диспергируемое алей цихалофоп-этил завісь (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);злучальнікі ўключаюць оксафоп-прапіл і пенокссуфен, злучэнне аміну, піразасульфурон-метыл, біспірфен і інш.
Час публікацыі: 24 студзеня 2024 г